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粉煤灰的特性

作者: 来源: 时间:2015-3-20 9:19:08 点击次数:7103

  在锅炉操作时,煤粉与高速气流混合在一起,喷入炉膛的燃烧带中,使煤粉颗粒里的有机物质得到充分的燃烧,但燃烧的完全程度取决与锅炉效率和操作水平。运行良好的现代化电厂的煤粉炉炉膛较高温度可以达到或超过1600℃。在这样的温度下,足以使灰份中除了少量石英(细粒的结晶)以外的所有矿物全部熔融。可是多数就电厂锅炉的实际燃烧温度要比上述温度低得多,在较低的温度下,只能熔融一小部分的无机物质。而且炉膛温度并不是十分均匀的,也就是说,即使在同一台锅炉中,粉煤灰烧成的条件也不完全相同,更不必说不同的锅炉了。

  在燃烧过程中,煤炭中的无机杂质发生了一系列的反应和变化,含水的矿物如黏土、石膏等一一脱水,碳酸盐中的二氧化碳与硫化物中的二氧化硫和三氧化硫排出,还有碱在高温下挥发。其中,较细的粒子随气流掠过燃烧区,立即熔融,到了炉膛外边,受到骤冷,就将熔融时由于表面张力作用形成的圆珠的形态保持下来,成为玻璃微珠。煤粉的颗粒越细,越容易成球。其中有些熔融的微珠内部,截留了炉内气体,形成了空心微珠。另有一些微珠,团聚在一起或粘连在一起,就形成鱼卵状的复珠(子母珠)和站连体。可是也有一些来不及完全变成液态的粗灰,结果变成了渣状多孔玻璃体(海绵状玻璃)。在冷却过程中,也有一些冷却比较缓慢而再结晶的矿物以及在颗粒表面上生成的结晶矿物和化合物,也有一些独自存在的未熔融的石英矿物,此外,从化学成分来看也不是均匀的,所谓的粉煤灰化学物成分分析,只能表示粉煤灰中各种颗粒混合物的化学成分平均值,换言之,按单个颗粒而言,化学成分是很大差异的。

  总之,粉煤灰实际上是一些矿物组成不同、粒径粗细不同、颗粒形态不同、各种颗粒组合的比例不同的机械混合物。粉煤灰的“先天不足”,正是由于这种不均匀性、差异性和多变性造成的。从应用角度而言,受到充分燃烧最终形成的玻璃微珠含量越多越好。

  一、粉煤灰的物理性质和化学成分

  粉煤灰是一种浅灰色细粉,随含碳量的增加,颜色变深。

  1.粉煤灰颗粒的形态

  根据北京科技大学宋存义等用扫描是电子显微镜的观察表明,粉煤灰由多种粒子构成,其中球形颗粒占总数的60%以上。粉煤灰组成常与煤种、燃烧程度和收集方式等有关。经对某电厂粉煤灰的观察,其颗粒组成为:漂珠占0.3%~0.5%,厚壁及实心微珠占38%~45%,铁珠占4%~5%,碳粒占7%~8%,不规则多孔体占38%~40%,石荣占3%~5%,其他占2%。 

 (1)空心玻珠(漂珠)

  空心玻珠的总体外观呈白色,微带灰,呈球状,中空,多为单个的球体,也有少数单晶相连的复珠。由于置于水中能浮在水面上故称漂珠。空心玻珠的物相主要有两种,一种为非晶态的玻璃相,是主要物相:另一种为析晶的莫来石,分布在珠壁上。空心玻珠的熔点为1620℃。爆裂起始温度为160℃ ,较高峰值可达330℃。光学显微镜下呈现透亮者多为空心玻珠。空心玻珠可由浮选法分离。

 2)厚壁及实心微珠(沉珠)

  厚壁微珠外观呈灰色,其形态与空心玻珠的形态相同,玻壁上常有莫来石析晶。常因壁厚和莫来石析晶过多而比重增大,沉于水底,故称沉珠。它的物相主要是玻璃相和莫来石。实体玻珠和厚壁玻珠不同处是不具中空现象,无色透明者较多,也有少量因含杂质面而呈黄褐至褐红色,其物相主要是玻璃相和;;鳞石英等。这两类微珠的粒径大多比空心玻珠小。厚壁微珠的起爆温度亦为160℃,但较高温度可达386,而实心微珠则无爆裂现象。

  厚壁微珠和实心微珠的圆型度、光滑度及粒度略低于空心微珠,它的粘连体较多,这与它的形成有关。

 (3)铁柱(磁珠)

  铁珠的外观多呈黑色,具有弱金属光泽,球状,可用磁选法选出,也称磁珠。其粒径多在50μm左右,比重大于4,比表面积很小。铁珠的物相组成较复杂,主要有磁铁矿、赤铁矿、方铅矿、褐铁矿、玻璃相等。粉煤灰中的氧化铁大多富集于铁珠中。其形状不易于其他微珠区别,在反光显微镜下呈现黑色球状的是铁珠。

 (4)碳粒

  碳粒呈黑色,弱金属光泽,其外表有数种形态,大颗粒以半浑圆状、蜂窝状和多孔状为主,小颗粒以片状为主,其他还有少量角粒状等。粒径02.~0.5mm。碳粒由无定形碳、石墨和含。没有燃烧,属于石墨状原生煤态。

 5)不规则玻璃体和多孔玻璃体

  不规则玻璃体是粉煤灰中较多的颗粒之一,大多是由似球和非球形的各种浑圆度不同的粘连颗粒组成。有的粘连体断开后,其外观和性质于各种玻璃球形体相同,其化学成分则略有不同。

  多孔玻璃体形似蜂窝。具有较大的比表面积,易粘附其他碎屑。比重较小,熔点比其他微珠偏低。其颜色有乳白至灰色不等。一般硅、铝、贴的含量分别在73%21%3.1%左右。在扫描式电子显微镜下可以比较容易地观察到不规则玻璃体和多孔玻璃体的存在。34

  除以上5种典型颗粒外,尚有少量的石英和单独的赤铁矿等。

  2、粉煤灰的细度和比重

  粉煤灰颗粒细度与磨制的煤粉细度有关,一般来说,设备相对落后的老电厂粉煤灰细度较粗,而使用电收尘器的新建电厂,粉煤灰细度较细。粉煤灰房建材料企业要搞清所用粉煤灰的细度,只有通过实测才能确定。作为一般规律,粉煤灰的细度通常是88μm筛孔筛余量10%~30%,其中2~0.5mm颗粒占65%~70%,0.05~0.005mm颗粒占30%~35%,小于0.005mm的微小颗粒仅占2%~3%。比表面积一般为2500%~2600 cm²/g,电除尘器第二级及以后几级分离下来的细灰,比表面积可以达到3500%~5700%cm²/g,与水泥相近。粉煤灰的相对密度为1.95~2.36.。干灰松散密度一般为650~850kg/m³,湿灰的松散密度可达1250~1450kg/m³。

  表1-4是长江中下游及大连部分电厂(其中上海附近电厂8家,南京附近电厂7家,长江中游沿岸电厂3家,大连附近电厂4家,共22家)粉煤灰试样的相对密度和比表面积。

粉煤灰试样的相对密度和表面积

注:资料来源见参考文献5

  多电场除尘器置具有对粉煤灰按粒径进行粗略分级的功能。据南京大学地球科学系翟建等对华能南京电厂粉煤灰所作的分析表明,虽然每个除尘器电厂的粉煤灰均包含不同的粒级,是一个连续粒谱,不同电厂之间有串级现象,但分级是明显的。华能南京电厂由大型超临界发电机组成,设5个静电场除尘装置﹝6﹞。该项分析的样品采自5个电场,按烟气流向顺序,靠近锅炉的为第一电场,最后一个为第五电场,以H1~ H5为代号。表1-5是不同电厂粉煤灰的粒径分布,表1-6是不同电场粉煤灰的主要物性参数测定结果。


[page]

3.粉煤灰的化学成分与煤的各种物质成分有关,主要分为二氧化硅,三氧化二铝,三氧化二铁,氧化钙,未燃尽的碳(烧矢量),还有少量的镁钛钾磷硫等氧化物。氧化硅、氧化铝氧化钛等来自砂、黏土、页岩和板岩。氧化钛主要来自煤中所含的黄铁矿燃烧后形成的褐铁矿和磁铁矿,氧化钙、氧化镁等来自矿物质中的碳酸盐、硫酸盐。

 

不同电场粉煤灰的栗径分布(%

 

样号

<5μm

5~μm

10~20μm

20~30μm

30~45μm

>4.5μm

平均μm

H1

10.5

13.5

21.8

18.5

14.3

21.3

21.9

H2

16.3

18.9

23.9

15.3

13.3

12.5

15.7

H3

32.6

23.9

22.3

10.1

6.0

5.1

8.4

H4

37.9

28.1

21.9

6.2

4.2

1.7

6.9

H5

70.3

16.9

8.8

3.7

0.3

0.0

2.9

 

不同电场粉煤灰主要物性参数测定结果

 

样号

松密度kgm3

送密度kgm3

密度实kgm3

密度rvf

比表面积cm2g

需水量比%

细读%(45fang方孔筛筛余)

H1

827.0

2132

2347

0.91

1822.5

95

21.3

H2

862.0

2222

2370

0.94

2378.3

93

12.5

H3

798.1

2273

2375

0.96

4425.6

90

5.1

H4

809.9

2299

2331

0.99

2909.2

89

1.7

H5

712.8

2433

2481

0.98

12372.7

87

0

 
  
17是我国部分电厂煤灰主要化学成分。表18是原北京市建材研究所(现北京建材研究院)对全国各地粉煤灰化学成分和物理性质发普查结果

厂名

烧失量

Sio2

Al2o3

cao

mgo

Fe2o3

So3

Tio2

K2o

Na2o

P2o5

石景山发电厂

6.20

50.92

32.12

3.75

1.12

6.55

1.20

高井电站

6.12

50.60

26.25

4.37

1.20

9.03

0.50

天津一电厂

6.15

45.36

33.90

1.78

0.64

3.19

0.20

唐山发电厂

6.18

48.59

36.18

4.42

1.15

3.01

 

太远第二热电厂

14.74

44.74

30.16

2.20

0.48

3.83

0.46

富拉尔基热电厂

5.00

54.19

16.49

5.94

1.64

8.42

望亭发电厂

4.00

59.42

29.06

5.96

0.39

5.04

下关发电厂

12.32

49.28

20.71

2.08

1.54

3.31

0.70

徐州发电厂

8.5

49.58

25.40

4.65

1.08

5.08

0.20

武汉青山热电厂

6.12

55.94

25.92

3.54

1.75

6.15

0.36

株洲发电厂

26.12

44.35

15.16

1.53

1.10

3.52

0.82

鞍钢发电厂

4.96

57.80

17.22

5.47

9.55

2.16

淮南发电厂

1.38

51.11

38.10

4.47

4.90

0.81

0.64

西村发电厂

2.92

60.12

30.91

2.64

1.91

4.41

0.18

南宁发电厂

5.09

46.89

40.16

1.01

0.20

5.24

1.01

坝桥热电厂

4.80

44.73

30.44

4.61

0.53

10.51

0.83

成都热电厂

5.75

54.26

27.03

4.59

1.33

5.11

1.93

华能南京电厂   

               

               

               

               

1.73

52.56

31.62

5039

0.89

3.68

0.17

1.11

2.18

50.28

31.98

6.03

0.92

4.02

0.27

1.23

1.94

49.80

32.98

5.39

0.94

4.06

0.44

1.34

0.45

49.60

35.20

4.51

0.92

3.77

0.57

1.59

0.95

48.96

33.38

4.60

0.94

4.52

0.85

1.70

上海附近1#电厂

7.42

52.42

28.16

3.25

0.55

5.82

0.64

1.27

0.44

0.14

上海附近2#电厂

11.25

52.05

19.53

4.68

0.20

9.32

0.96

1.56

0.60

0.10

上海附近3#电厂

2.49

50.34

23.16

9.90

1.65

7.75

1.34

1.89

0.82

0.09

上海附近4#电厂

2.08

49.39

21.48

12.80

1.06

8.51

0.89

1.93

0.79

0.09

上海附近5#电厂

2.54

43.66

23.97

13.89

2.43

8.64

0.93

2.06

0.88

0.14

上海附近6#电厂

6.45

50.46

28.56

3.28

0.83

6.63

0.39

1.35

0.67

0.19

上海附近7#电厂

2.98

56.73

28.49

2.64

1.07

4.76

0.72

1.40

0.46

0.07

上海附近8#电厂

6.37

63.24

19.12

1.31

0.52

4.47

0.38

3.04

1.17

0.11

南京附近1#电厂

3.93

55.64

27.43

4.68

0.79

5.51

0.67

1.49

0.33

0.16

南京附近2#电厂

2.37

60.49

24.80

3.34

1.32

4.94

0.33

1.12

0.67

0.10

南京附近3#电厂

3.60

51.51

33.35

2.75

0.99

5.12

0.72

1.07

0.44

0.17

南京附近4#电厂

8.43

54.01

22.50

3.90

2.56

6.35

0.31

1.27

0.57

0.07

南京附近5#电厂

6.33

55.09

27.98

0.57

1.81

4.92

0.43

1.36

0.41

0.18

南京附近6#电厂

22.21

南京附近7#电厂

9.51

53.54

25.61

2.63

1.05

4.69

0.39

1.92

0.50

0.14

九江芜湖一带1#电厂

3.64

56.45

28.94

2.73

0.48

5.03

0.55

1.46

0.43

0.08

九江芜湖一带2#电厂

10.14

52.69

26.32

3.15

0.87

4.31

0.66

1.26

0.39

0.07

九江芜湖一带3#电厂

8.58

51.48

25.92

3.06

3.11

5.00

0.43

1.71

0.31

0.15

大连附近一带1#电厂

2.74

61.07

21.47

2.10

0.97

8.37

0.51

1.81

0.69

0.18

大连附近一带2#电厂

16.9

 

 

 

大连附近一带3#电厂

2.56

57.86

26.95

2.64

0.67

7.31

0.59

1.30

0.33

0.13

大连附近一带4#电厂

4.55

55.17

25.71

2.03

1.86

6.72

0.37

1.84

0.77

0.12

我国发电厂粉煤灰化学成分一般波动范围

1~26

34~60

17~35

1~10

0.5~2

2~15

0.5~1.5

少量

0.5~4

0.5~4

少量

 

  注:1.“—”表示未作分析。

      2.华能南京电厂~表示该厂电收尘器5个电场收集的粉煤灰。

粉煤灰的化学成分与物理性质

 

 

省、市、区

 

粉煤灰

产地

化学成分(%

物理性质

Sio2

Ai2o3

Fe2o3

cao

mgo

K2o

Na2o

So3

烧失量

相对密度

密度

kg/m3)

比表面积(cm2/g)

活性

北京

滦河

46.83

40.44

  4.02

2.61

1.31

0.99

 

0.22

 

2.11

 

 

 

一热

52.65

21.12

12.63

4.70

0.70

1.33

0.30

0.30

6.46

1.97

955

1384

73

高井

52.28

36.32

5.16

2.28

0.96

0.66

0.24

0.14

2.85

2.06

979

2679

81

三热

55.83

18.67

6.99

3.66

0.95

1.09

0.30

0.57

7.73

2.29

847

3690

91

河北

唐山

54.11

34.44

5.34

0.69

0.70

1.03

0.20

 

1.08

1.80

799

1359

65

邯郸

48.82

27.89

6.11

5.88

0.56

0.39

1.80

0.38

8.79

2.13

707

2817

66

 

三热

55.83

18.67

6.99

3.66

0.95

1.09

0.30

0.57

7.73

2.29

847

3690

91

 

邢台

51.97

32.17

3.73

3.14

0.65

1.12

0.49

0.36

1.76

1.85

877

2895

64

下花园

46.42

21.08

6.43

5.34

3.14

    (1.

97)

0.29

15.4

2.00

928

2609

73

马头

39.77

24.48

5.51

6.41

1.15

    (2.

09)

 

19.77

1.79

714

1754

61

保定

39.63

21.14

8.74

2.33

0.77

    (0.

67)

0.23

22.74

1.77

  644

1168

54

石家庄

48.77

31.06

  6.04

2.09

0.94

    (1.

40)

0.47

10.30

  2.06

739

3998

76

天津

一热

44.82

38.58

7.45

 

0.48

(1.

36)

0.24

5.32

2.01

990

2102

68

山西

水济

40.14

26.11

5.41

2.23

1.04

0.55

0.35

1.24

23.56

2.07

610

  3921

86

太远(二热)

41.89

29.5

6.31

2.50

1.05

 

 

 

18.00

2.34

 

5357

80

 

巴公

45.18

33.96

3.35

3.29

0.82

1.29

0.65

0.93

9.81

2.01

740

4264

95

内蒙古

包头二热

44.17

35.02

6.03

1.68

1.12

1.

63

 

8.69

2.07

836

2588

82

辽宁

辽电

59.30

20.39

10.53

4.16

1.59

2.38

0.89

 

1.54

2.19

 

2060

78

本溪

52.22

21.19

10.24

2.62

1.89

    1.

99

 

8.62

 

 

 

 

阜新

58.41

17.55

9.37

3.77

2.66

2.71

1.70

0.79

4.43

2.05

1009

2040

82

抚顺

55.47

31.4

8.20

1.10

1.20

1.

08

 

2.96

2.16

859

2662

77

清河

44.51

17.25

26.37

5.14

2.43

1.40

0.94

 

2.13

2.55

836

1252

72

大连

50.66

22.83

10.67

2.85

1.54

2.

76

 

9.55

  2.13

950

2449

58

吉林

吉林

59.45

25.19

5.11

3.95

1.23

1.91

0.51

 

2.17

2.01

962

1414

80

二道江

48.59

31.09

4.83

3.27

1.09

1.31

0.20

0.27

9.25

2.05

945

2024

93

长春

57.27

22.67

8.28

2.31

1.08

2.

60

 

4.70

1.95

890

1854

90

辽源

55.45

21.87

9.76

4.45

0.88

1.

70

 

5.61

2.02

858

2030

67

浑江

50.42

30.63

3.41

3.71

0.76

1.13

0.30

0.20

8.78

1.85

798

2574

82

榆树川

62.23

21.92

5.66

2.21

1.98

2.

76

 

2.72

2.05

1009

1721

60

黑龙江

北安

54.21

16.43

3.08

2.62

0.75

1.77

0.29

 

20.10

2.01

737

2689

79

亮子河

56.82

16.41

4.25

3.58

0.97

1.67

0.61

0.58

15.91

1.98

741

1945

86

鸡西

60.69

20.63

4.68

1.61

0.96

3.

58

2.380

6.27

1.89

918

1816

81

富拉尔基

二发

58.48

18.44

5.71

5.66

 

2.14

0.93

 

 

 

 

 

 

佳木斯

49.61

23.53

8.68

5.05

1.30

1.

26

0.54

9.54

2.08

997

1348

75

上海

崇明

28.29

14.97

6.27

1.59

0.59

1.

71

0.45

46.93

2.12

666

976

68

吴径

53.19

32.39

6.06

1.67

1.91

1.

28

 

2.48

1.78

806

1614

70

闸北

49.56

28.55

12.77

2.45

0.88

0.98

0.49

0.44

4.43

2.34

1171

2279

75

杨树浦

52.16

32.83

5.18

4.09

0.76

1.06

0.34

0.48

2.66

1.84

 

1680

68

江苏

望亭

  55.5

26.19

6.19

3.82

1.18

1.69

0.45

 

4.48

2.06

845

3239

89

徐塘

53.37

27.07

3.31

5.25

0.86

1.14

0.50

 

6.9

1.72

716

1530

72

镇江

49.91

30.27

8.81

3.34

2.05

1.

10

 

4.78

2.01

838

2665

86

徐州

52.30

28.52

6.69

4.39

1.05

0.94

0.40

0.14

2.07

1.95

825

3561

93

新海

51.69

28.41

4.47

5.17

0.83

1.30

0.45

 

8.65

1.73

656

2674

73

贾汪

40.20

  21.17

4.58

1.64

1.15

0.99

0.30

0.52

31.02

1.44

1120

801

72

淮阴

46.01

27.94

2.24

3.77

0.65

0.94

0.40

 

16.29

1.90

929

2676

89

韩庄

41.37

17.18

6.27

0.87

0.58

1.04

0.49

0.66

30.75

1.90

937

2699

64

天生港

45.80

25.02

3.05

2.97

1.05

0.79

0.15

0.27

18.24

1.96

732

3696

89

南京

56.57

26.03

6.67

4.22

1.22

1.

93

 

1.81

2.12

1025

2725

77

浙江

杭州

  52.1

31.62

7.29

4.06

1.11

1.

17

 

2.05

2.05

966

2480

72

梅溪

49.33

30.74

6.85

4.59

0.90

1.25

0.40

1.54

7.86

1.84

726

2264

86

安徽

铜陵

30.93

16.18

9.17

34.94

1.06

1.

93

3.42

3.92

2.74

1470

2496

67

马鞍山

56.62

20.36

4.59

3.08

0.99

1.14

0.35

0.21

2.97

1.96

877

2319

21

淮南

53.26

34.72

4.07

2.47

0.39

0.

86

 

4.07

1.91

832

2293

70

芜湖

47.32

29.69

5.69

3.57

2.01

1.

19

 

10.50

1.83

714

2315

62

合肥

44.07

26.89

3.62

3.44

0.95

0.97

0.39

0.83

20.50

1.79

704

4449

63.4

江西

分宜

66.72

22.94

3.79

0.93

1.86

2

92

 

4.16

1.99

958

1337

65

南昌

53.64

25.08

7.05

1.81

1.12

2.

28

 

9.00

2.02

734

2143

67

九江

48.64

21.21

5.29

3.44

1.30

2.09

0.30

0.62

18.07

2.14

698

1797

58

乐平

46.31

23.60

13.43

2.62

0.60

1.08

0.30

 

12.45

2.14

860

2793

66

景德镇

52.21

22.77

4.23

3.84

1.91

2.45

0.45

0.60

14.15

1.90

997

 

 

福建

厦门

19.11

8.71

1.96

2.65

 

0.80

0.10

 

68.24

 

 

 

 

水安

39.83

14.45

7.48

1.76

0.97

1.89

0.44

0.64

32.29

2.09

1127

1216

73

邵武

50.81

22.98

4.38

3.96

1.05

1.52

0.39

1.57

11.95

2.24

795

5144

112

山东

烟台

43.88

25.36

19.57

3.09

1.06

1.

76

 

5.36

2.27

1010

1652

67

南定

41.31

20.19

17.51

3.65

1.33

1.21

0.15

0.76

13.91

2.02

925

1851

83

青岛

40.20

24.68

7.80

3.24

0.79

0.93

0.98

0.64

21.47

2.07

793

2527

78

潍坊

44.17

26.57

15.1

2.19

1.12

2.

15

 

8.77

2.20

907

3205

73

济宁

50.30

29.38

7.30

5.50

1.74

0.79

1.11

1.82

3.79

2.13

1159

2037

79

黄台

47.84

24.10

12.94

3.52

1.28

1.54

0.45

0.90

7.98

2.05

1207

2545

90

广东

广州

45.52

19.64

24.72

0.22

1.67

1.02

0.15

0.68

2.57

2.44

1001

1760

73

韶关

43.29

16.09

34.98

2.04

1.47

1.38

1.01

 

0.34

2.57

1576

732

58

广西

南宁

43.10

37.24

6.79

2.77

0.66

0.

69

0.56

7.92

2.09

749

3018

88

柳州

49.83

34.43

4.31

2.93

0.51

1.34

0.46

0.38

7.15

2.05

756

5522

110

玉林

47.39

34.11

8.93

3.77

0.38

0.69

0.25

1.20

4.25

2.24

 

1030

70

桂林

48.04

32.06

5.55

2.60

1.49

1.34

0.7

0.53

10.72

1.95

896

2722

77

合山

49.89

29.93

6.13

4.70

2.06

2.

02

1.79

4.78

2.19

 

2824

84

湖北

青山

58.35

26.19

6.93

4.07

0.31

0.1

0.37

0.48

3.97

2.02

869

1851

73

荆门

52.75

33.90

4.75

1.77

0.14

0.84

0.20

0.37

5.58

1.88

775

1233

71

武昌

41.15

12.42

2.21

25.14

4.21

3.

38

 

11.42

2.58

1238

2871

82

湖南

金竹山

44.85

22.17

3.98

0.84

0.76

1.

16

 

26.44

1.95

1005

2223

50

湘潭

49.91

26.99

6.74

1.76

1.28

2.

48

0.29

12.30

1.88

941

2090

77

岳阳

58.95

29.80

4.32

1.40

1.51

1.

99

 

2.45

 

843

1924

80

鲤鱼江

54.80

24.48

3.71

2.04

0.67

1.77

0.29

 

12.47

1.96

888

1851

84

株洲

49.5

22.31

4.13

1.27

0.78

2.

23

 

19.8

1.97

 

3347

80

河南

新乡

40.8

27.3

4.8

5.16

1.68

1.

71

0.42

18.22

2.07

73

2499

89

平桥

53.91

24.19

5.78

2.35

0.42

0.73

0.44

0.31

12.32

2.08

764

3864

94

郑州

58.5

20.5

8.4

4.73

1.46

3.67

1.1

0.54

3.50

2.08

997

2721

69

开封

38.21

54.54

4.54

7.12

1.12

1.

49

0.49

23.11

2.10

692

3407

68

洛阳

55.62

21.50

11.84

4.73

1.21

1.83

0.30

3.31

2.00

1036

2753

72

四川

江油

58.31

21.81

4.72

5.20

1.98

2.53

0.30

0.51

4.98

1.96

1009

 

80

白马

47.13

22.60

14.42

3.98

1.31

1.

93

 

9.16

2.15

924

2448

82

河门口

52.34

23.13

6.94

5.17

3.70

3.72

0.44

0.31

4.31

2.06

 

 

78

成都

51.43

25.78

12.68

3.80

1.05

1.05

1.24

0.48

4.07

2.15

910

2709

88

云南

普坪村

56.92

21.90

8.46

5.08

1.39

1.39

0.67

0.17

5.93

2.15

828

3488

90

开远

19.44

11.87

8.19

46.64

2.26

2.26

0.87

6.04

5.07

2.81

1080

2837

96

宜威

49.67

22.01

9.08

4.38

0.696

0.66

0.74

 

13.24

 

 

3257

75

贵州

水城

51.00

24.77

13.98

5.66

1.05

1.05

0.96

1.16

2.25

2.09

917

2654

71

清镇

50.1

23.82

11.21

5.75

1.53

1.53

1.

0.07

4.37

1.81

920

1503

56

贵阳

36.03

17.96

15.86

4.69

1.06

 1.06

1.91

0.86

22.16

1.95

711

1810

69

遵义

33.70

24.35

9.88

5.00

0.42

0.42

0.30

0.55

27.67

1.99

923

1774

77

都匀

20.63

13.71

4.29

1.84

0.46

0.46

0.55

1.46

58.6

1.65

771

1914

64

陕西

戶县

46.89

30.75

9.64

5.44

0.74

0.74

1.03

1.62

5.34

2.19

824

3137

77

略阳

47.66

30.65

9.85

4.13

0.59

0.59

1.01

0.69

5.65

2.21

894

2468

72

韩城

49.95

30.08

5.52

3.52

0.57

1.09

0.39

0.77

8.27

2.00

788

4010

60

宝鸡

47.63

32.44

10.17

3.61

0.71

1.60

0.35

0.52

3.44

2.40

1152

2941

80

渭河

44.02

32.9

4.6

4.07

0.65

1.14

0.4

 

4.28

2.04

864

 

 

秦岭

44.92

31.09

6.63

7.21

 

0.70

0.2

0.65

8.26

2.18

926

2735

76

坝桥

43.25

31.16

9.82

4.42

0.93

1.

77

1.42

8.59

2.12

732

3410

76

甘肃

西固

49.98

37.65

6.34

1.10

0.79

0.

75

 

3.33

1.95

715

 

78

新疆

红雁池

47.55

16.94

7.97

2.79

2.38

1.49

0.64

0.62

20.54

1.79

598

2361

48

宁夏

石咀桥

44.32

36.79

3.95

1.78

1.37

 

0.

0.25

 

10.91

1.83

716

2732

76

 

  注:表中粉煤灰的比表面积是指用平均颗粒法测定的比表面积。粉煤灰的活性是指强度活性,即测定掺30%粉煤灰的水泥砂浆强度,并测定同龄期的纯水泥砂浆试件的强度,两者相除得强度比,用%表示。

 

[page]


4.粉煤灰的矿物成分

 

根据北京科技大学宋文义等的研究,粉煤灰的矿物可分为无定形相和结晶相两大类。无定形相主要是玻璃及少量无定形碳。结晶相主要有莫来石、磁铁矿、赤铁矿、石英、石墨以及少量硅酸盐、方铝矿、褐铁矿、金红石等。表1-9是粉煤灰的矿物组成示例。

 

粉煤灰的矿物组成(%)   表1-9

样品编号

碳粉

石英

莫来石

磁珠

玻璃体

1

8.29

9.6

14.6

0.56

56.95

2

5.96

4.9

31.4

1.6

56.41

3

15.97

5.2

29.9

4.7

53.23

4

3.64

4.9

27.4

3.2

60.86

 

1)无定形相

 

无定形相主要是由硅铝质等组成的玻璃体。据报道,我国上百个电厂粉煤灰样品的玻璃体含量占总量的50%~80%(平均60%),表1-9所列为53.23%~60.86%,属于中下水平。而GMIdorn等人对美国四种粉煤灰分析的结果是,其中无定形相和玻璃相占总量的90%以上。

这些玻璃体经过高温锻炼,储藏了较高的化学内能,是粉煤灰活性的主要来源。空心和实心颗粒以及多孔体的主晶相是玻璃相,铁珠表面由于混杂有硅铝成分,也有玻璃相。一般K2ONa2O等成分,均存在于玻璃相中。

 

2)结晶相

 

莫来石在粉煤灰中不是独立的颗粒组份,常存在于空心玻璃的表面与玻璃体共生,尺寸较大。厚壁珠及多孔玻璃体表面也有,但一般尺寸较小。莫来石均由液相析晶所构成,呈针状自形晶结合体。

XRD的特征曲线上,可以明显地识别莫来石,d值为5.9773.4042.5522.1251.7071.527等均为莫来石特征峰。

粉煤灰中AI2O3含量高时,形成的莫来石增多。表1-9所示的粉煤灰样品中莫来石含量为14.6%~31.4%,粉煤灰一般含莫来石11.3%~36.3%。莫来石熔点为1810℃,相对密度为3,为6。由于莫来石硬度大,粉磨较困难。莫来石的活性比玻璃体要小。

磁铁矿和赤铁矿是铁珠的主要组成部分。磁铁矿中含有大量液相析晶,包括十字树枝状骸晶,他形及自行状晶。赤铁矿大部分是磁铁矿在高温下进一步氧化而成的,多分布于磁铁矿边缘,形成包边结构。在少数铁珠中有方铁矿晶体析出,呈立方自形粒状晶。在铁珠边缘有少量褐铁矿。

磁铁矿和赤铁矿在正交偏光下,可以很容易地进行鉴定,XRD的特征曲线也比较明显,d2.7032.5521.6031.7者属磁铁矿;d值为2.5102.2011.444者属赤铁矿。含量一般在5%~10%左右。

粉煤灰中带有的原生矿物石英呈棱角状,不规则颗粒较大颗粒达0.33mm。以鳞石英(d—石英)为主,熔点1670℃。含量6%左右。

石墨为不透明的晶质矿物,主要是由原煤中未燃烧部分的碳形成的。反光下为长条状,杂乱分布,反射色为灰黄色,反射率为17%

原煤中含有一定量的CaOMgO,在燃烧中很容易和SiO2反应生成硅酸盐,因此,当粉煤灰含钙量高时,本身有一定的水硬性。

 

5粉煤灰的需水量比

 

粉煤灰需水量比是按规定的水泥标准砂浆流动性试验方法,以30%的粉煤灰取代硅酸盐水泥时所需的水量与硅酸盐水泥标准砂浆需水量之比。这个性质能在一定程度上反映粉煤灰物理性质的优劣。较劣粉煤的需水量比往往高达120%以上,优质粉煤灰则可能在90%以下。

 

6.粉煤灰的火山灰活性

 

所谓火山灰活性是沿用天然火山灰材料能在常温下与石灰起化学反应,生成具有胶凝性能的水化产物的性能。粉煤灰火山灰活性的评定,大多采用“抗压强度比”试验法,这种方法是从传统的水泥或消石灰砂浆强度试验法改进而确立的,即根据所掺粉煤灰对水泥砂浆或对消石灰砂浆强度的贡献来评定粉煤灰活性的高低。有关情况将在以后的章节中介绍。

 

7.粉煤灰中的微量元素

 

南京大学翟建平等人对华能南京电厂电收尘器第一电场至第五电场的粉煤灰进行了微量元素分析,颇具代表性。详见表1-10

由表1-10可知,由于H1~H5的粉煤灰的细度逐渐变细,细粒径灰粒的比表面积、表面活性和吸附能力均较大,从而导致绝大多数微量元素趋向在细粒径灰中富集,其中尤以AsSe的富集程度较高,分别可达7.28倍和5.47倍,其余元素的富集程度介于1.5~3.0倍之间。细粒径灰的微量元素总量也要比粗粒役灰高,如五电场灰所含微量元素总量几乎是一电场的2倍。而从表1-7可知,5个电场粉煤灰的化学成分基本相似,采集样品也是在同一时间内,煤的燃烧工况也几乎相同。因此在粉煤灰综合利用中这是一个值得重视的现象。

 

不同电场粉煤灰中微量元素含量(10-6)    表1-10

样号

As

Ba

Co

Sc

Cu

Ga

Ge

Hf

Mo

Nb

Ni

Pb

Rb

Th

H1

3.2

782

24

10.5

91

42

8.8

18

6.5

36

41

68

46.5

44

H2

6.9

971

30

22.0

104

52

10.4

20

6.4

37

49

82

45.0

21

H3

9.2

1000

34

25.4

120

69

12.8

24

9.7

43

59

112

47.1

56

H4

13.4

683

44

29.9

146

92

15.8

32

10.2

54

75

164

44.7

74

H5

23.3

1222

46

32.1

155

105

16.7

31

14.5

54

79

181

45.6

75

样号

Sr

Li

U

V

Mn

W

Zr

Y

Zn

Be

Cr

Se

 

H1

924

325.1

6.9

137

160.8

12

437

59

50

6.0

32

20.3

3391.6

 

H2

1127

400.7

8.3

170

257.7

12

473

63

63

7.0

32

29.2

4135.6

 

H3

1356

440.0

10.5

210

222.6

12

541

80

82

8.0

24

51.4

4658.7

 

H4

1814

615.8

11.6

221

167.6

16

683

98

102

9.5

23

63.9

5303.4

 

H5

1799

613.9

15.0

267

239.8

16

707

98

153

9.9

17

110.0

6127.8

 

注:样号H1~H5的粉煤灰分别取自靠近锅炉的第一电场(H1)至较远离锅炉的第五电场(H5)等5个电场。

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  粉煤灰的放射性

  大剂量、高密度放射性核素的照射能显著地致害人类,小剂量辐射往往被忽视。接触过放射性物质的人员,包括核动力厂、铀加工厂、油天然放射物探井人员等,尽管他们工作环境的辐射剂量低于较大容许核素剂量水平0.055Va-1,,但他们血样淋巴的染色体畸变率仍高于一般人。

  某些天然辐射,传统公认的“正常”照射,有的亦达到了非常严重的程度。例如,在美国爱达荷州,过去一直采用硅酸铝渣铺路造房,属天然辐射的“正常”照射。但进来用仪器测试显示:公路、住房上空的γ吸收剂量远高与其他地区。瑞典用含矾页岩多孔混凝土建房有长久历史,房屋内放射性氡的等效平均浓度高达260Bq/m3,为国际放射性防护委员会提出的上限值100Bq/m32.6倍。我国用石渣建房也出现过类似问题。

  总之,对于能够形成长期辐射的建筑材料核素危害不可掉以轻心。中国科学院山西煤炭化学研究所副研究员张昌鸣先生对粉煤灰的放射性及相关问题进行了系统研究,使我们对粉煤灰的放射性有一个较全面的认识。

  1.粉煤灰中的放射性物质

  (1)放射性物质的起源

  粉煤灰中的放射性物质起源于原煤。像自然界的大多数物资一样,原煤中也含有天然存在的原生放射性核素。一般天然放射性核素在煤中的含量低于地壳的含量,但由于火山源的反常放射性超负荷浸渍以及其他原因,某些煤层也会有高度的反射性核素。

  (2)原煤中放射性核素概况

  ①我国和世界各国的比较

  以226RaBq/Kg)衡量,对于近20个国家的煤样进行比较,将其中4个较高值和4个较低值列表,如表1-11所示,煤中放射性核素含量较高的国家是巴西,其次是澳大利亚、南非和印度,较低是美国怀俄明。按产量加权平均值,其他国家为41.5, 我国为36。我国原煤的放射性核素量比国外稍低。

几个典型国家煤中放射性核素含量(Bq*Kg)                        表1-11

序号

煤样来源国

226Ra

232Th

40K

1

美国(怀俄明)

0.32

 

 

2

匈牙利

1.5

 

 

3

德国(西部褐煤)

10

7

15

4

意大利(中部褐煤

4~5

70~120

15~25

5

印度

25

26

440

6

南非

30

20

110

7

巴西

100

67

370

8

澳大利亚

30~48

 

 

 

  ②我国几个典型省的比较

  仍以226RaBq*Kg-1)衡量,各省(自治区)煤的放射性核素含量较高的是广西,高达313,其次是江苏(54),新疆较低(6.6),产煤大省山西的煤核素含量处于较低水平。表1-228个典型省(区)的数据。

我国8个典型省(区)煤中反射性核素含量(Bq *Kg-1)                     表1-22

序号

省(区)名称

统配矿年产量

104t

226Ra

(按产量加权)

232Th

(按产量加权)

40K

(按产量加权)

1

新疆

394

6.6

8.9

0.64

2

青海

34

17

25

0.81

3

山西

6385

24

25

0.68

4

黑龙江

3887

23

25

1.40

5

江苏

1561

54

25

0.75

6

江西

646

60

47

2.60

7

宁夏

898

62

26

0.97

8

广西

387

313

59

1.80

 

(3)粉煤灰中的放射性核素

  ①粉煤灰的放射性浓度与原煤的放射性核素含量的关系

  粉煤灰的放射性浓度与煤种有一定的依存关系,放射性浓度高的原煤,其粉煤灰的放射性也高,但是,粉煤灰的放射性浓度高于其原煤的放射性浓度。

  粉煤灰放射性核素含量不仅受煤的燃烧工艺控制条件的影响。这是因为没燃烧时使天然发射性物质部分向环境排放,引起放射性物质再分布,分布过程的多种影响因素又到导致放射性核素含量的波动。据波兰文献报道,某电厂粉煤灰226Ra的波动值竟高达63 ~610。但一般情况下,波动值不会这么大。

  ②国外粉煤灰反射性核素浓度

  从20多个国家的粉煤灰样品选取4个放射性核素浓度较高值和4个较低值列表如表1-13。由表中数据可知,其较高值与较低值倾向与原煤的核素浓度大体是一致的。由于美国怀俄明原煤的放射性核素较低,其粉煤灰中的放射性核素含量也较低。

几个国家典型灰样的放射性核素浓度(Bq*Kg-1)                    表1-13

序号

粉煤灰产地

226Ra

232Th

40K

1

美国(怀俄明)

30

 

 

2

意大利中部

40~70

300

 

3

美国拉契牙

70

52

780

4

德国褐煤(1

70

40

100

5

匈牙利

20~560

 

 

6

德国褐煤(2

200

100

300

7

澳大利亚

580

 

 

8

波兰

63~610

33~320


 

③我国粉煤灰的放射性

由于粉煤灰中放射性核素含量波动范围大,我国关于粉煤灰中放射性核素的系统测试缺少报道。现将河南省环保研究所对粉煤灰及其制品中的放射性测试结果列于表1-14

粉煤灰及制品中放射性测定结果                    表1-14                                            

序号

样品名称

燃烧的煤种

总α比放射性

Ci*Kg-1

总β比放射性

Ci*Kg-1

总比放射性

Ci*Kg-1) 

一、

河南粉煤灰

 

 

 

 

1、郑州电厂

义马、新密煤

1.30×10-8

1.59×10-8

2.89×10-8

2、洛阳电厂

新安、义马煤

1.38×10-8

2.42×10-8

3.80×10-8

3、平顶山电厂

平顶山煤

2.78×10-8

1.90×10-8

4.68×10-8

4、焦作电厂

亚东南煤

2.98×10-8

2.35×10-8

5.33×10-8

5、新乡电厂

鹤壁煤

2.78×10-8

2.05×10-8

4.83×10-8

6、商丘电厂

义马、新密煤

0.93×10-8

1.80×10-8

2.73×10-8

7、信阳电厂

平顶山、新密煤

0.84×10-8

2.25×10-8

3.09×10-8

8、周口电厂

平顶山、义马煤

0.90×10-8

2.08×10-8

2.98×10-8

9、汴梁电厂

义马、新密煤

0.90×10-8

1.86×10-8

2.76×10-8

10、姚孟电厂

平顶山煤

2.25×10-8

1.92×10-8

4.17×10-8

11、许昌电厂

禹州煤

2.08×10-8

1.76×10-8

3.84×10-8

12、郑州三电厂

义马、新密煤

1.28×10-8

1.36×10-8

2.64×10-8

二、

其它地区粉煤灰

 

 

 

 

1、广州电厂

 

3.93×10-8

3.20×10-8

7.13×10-8

2、贵阳电厂

 

4.29×10-8

3.69×10-8

7.87×10-8

3、重庆电厂

 

4.11×10-8

3.76×10-8

7.87×10-8

4、株洲电厂

 

3.61×10-8

3.27×10-8

6.88×10-8

5、萍乡电厂

萍乡煤

2.44×10-8

2.98×10-8

5.42×10-8

三、

河南粉煤灰制品

 

 

 

 

1、郑州灰渣砌块

 

2.14×10-8

2.31×10-8

4.45×10-8

2、郑州粉煤灰加气混凝土砌块(掺70%粉煤灰)

 

 

 

 

 

1.28×10-8

1.53×10-8

2.81×10-8

续表1-14

序号

样品名称

燃烧的煤种

总α比放射性

Ci*Kg-1

总β比放射性

Ci*Kg-1

总比放射性

Ci*Kg-1) 

相比较的郑州

 

 

 

 

其他建筑材料

 

 

 

1.郑州黏土砖

1.44×108

1.86×108

3.30×108

2.灰砂砖

1.35×108

1.55×108

2.90×108

3.土壤

1.87×108

1.09×108

2.96×108


注:河南环保所系统按“GBJ8-74”《放射性防护规定》进行检测,按该标准,总比放射性《10.00×10-8CI*kg-1为合格。

4﹚对我国粉煤灰放射性核素水平的评估

  ①建筑材料中放射性含量的允许极限

  不同国家对放射性含量的允许极限计算方法不同,例如,按原苏联国家辐射防护委员会的规定,工业废渣中放射性含量浓度应满足下式要求,其使用等不受限制。

 

式中 C40KC226RaC232Th─分别为40K226Ra232Th的浓度,Bq*Kg-1

  我国制定的建筑材料放射性卫生防护标准(GB6566-86),对用与住房和公共生活用房的建筑材料,要求同时满足下述两式:

  ②对于山西省典型粉煤灰中放射性核素含量的测试及评价

  中科院山西煤炭化学研究所张昌鸣副研究员列出两组山西省典型粉煤灰放射性核素含量的测定及K值计算结果,见表1-15。根据国家标准规定,K1K2均小于1.0,这种粉煤灰在使用时不受限制。由于在生产建筑制品时,还需混合其他天然物料,因此终制成的建筑制品,其放射剂量会进一步减弱。


山西省典型粉煤灰的放射性核素含量(单位:Bq*Kg)  表 1-15

组别

总α

总β

226Ra

232Th

40K

K1

K2

1

1.8×10

10×10

90.1

92

174

0.451

0.647

2

2.0×10

9.6×10

89.9

86

152

0.449

0.621

平均

1.9×10

9.8×10

89.9

94

163

0.450

0.643


  ③对于我国粉煤灰放射性核素水平的评估

  由于我国原煤中放射性核素含量除广西外普遍低于世界其他国家,因而粉煤灰中的放射性核素含量也较低;一般均在国家标准规定的限度之内,应用于生产房建材料的前景是乐观的。尽管如此,任何一家房建材料厂在建厂时仍应按国家规定,对所用粉煤灰放射性核素的含量进行测定,确定其可用性。


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